紫外分光光度計(jì)法測定塑化劑含量

近年來，隨著塑化劑在食品、醫(yī)藥、環(huán)境及工業(yè)生產(chǎn)商的污染曝光，塑化劑的影響引起了人們的關(guān)注。塑化劑主要是指鄰苯二甲酸酯類等有機(jī)化合物，常見的有鄰苯二甲酸二甲酯、鄰苯二甲酸二乙酯、冷本二甲酸二異辛酯、鄰苯二甲酸二正辛酯、鄰苯二甲酸二正丁酯、領(lǐng)苯二甲酸丁基芐酯等十六種有機(jī)化合物。主要應(yīng)用于塑料的增塑劑，食品中的增稠劑、穩(wěn)定劑，以及香味品、潤滑劑和去泡劑的生產(chǎn)原料等等。因此塑化劑普遍存在于食品、醫(yī)療器械和藥品、以及土壤、水體、生物、空氣及大氣降塵物等環(huán)境中，塑化劑的污染對(duì)人類造成多種多樣的危害，比如致癌性、致畸性以及免疫抑制性等疾病。

塑化劑分析檢測方法據(jù)報(bào)道有很多，通常的方法有分光光度法、紅外光譜法、薄層色譜法、氣相色譜法、液相色譜法、液相色譜和液質(zhì)聯(lián)用儀法等等，但因受儀器限制，許多企事業(yè)單位無法有較的分析儀器，對(duì)于塑化劑分析檢測存在局限，因此，有必要探討一種簡易的分光光度法檢測方法，有利于企事業(yè)單位產(chǎn)品的生產(chǎn)自控分析。通過實(shí)驗(yàn)探討，塑化劑（鄰苯二甲酸酯類有機(jī)化合物）在紫外光區(qū)260~300nm波長范圍具有特征吸收光譜峰，可用于對(duì)塑化劑進(jìn)行定性和定量分析。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明塑化劑濃度在50~300ug/ml范圍內(nèi)，吸光度具有良好的線性關(guān)系，該方法平均回收率為97.16%，RSD為0.052%~0.226%。該方法設(shè)備投資小，分析過程簡單、可靠，可用于塑化劑簡易自控分析。但采用紫外分光光度法測定結(jié)果為塑化劑的總含量，其缺陷是無法測定具體的屬于何種的塑化劑含量。

實(shí)驗(yàn)部分 
主要儀器 
UV1901PC型雙光束紫外可見分光光度計(jì)、酸度計(jì)、超級(jí)恒溫槽、電子天平

主要試劑

領(lǐng)苯二甲酸二異辛酯標(biāo)準(zhǔn)溶液（純度≥99%，國藥試劑）：

領(lǐng)苯二甲酸二正丁酯標(biāo)準(zhǔn)溶液（純度≥99%，國藥試劑）：

三氯甲烷（AR，國藥試劑）；無水乙醇（AR，國藥試劑）。

實(shí)驗(yàn)方法
樣品的采集和前處理 
氣體樣品：氣體總塑化劑通過三氯甲烷液體吸收法、樣品收集后，采用索式提取或超聲提取富集分離、選擇性萃取、濃縮、定容后待分析測定。

液體樣品：液體中塑化劑采用三氯甲烷有機(jī)溶劑一次或多次萃取富集、濃縮、定容后待分析測定。

固體樣品：固體中塑化劑采用三氯甲烷或無水乙醇溶劑，于50℃浸泡10~20/h后，萃取、濃縮、定容后待分析測定。

測定條件 
測定波長選擇
以三氯甲烷作空白，掃描測定鄰苯二甲酸二異辛酯標(biāo)準(zhǔn)溶液和鄰苯二甲酸二正丁酯標(biāo)準(zhǔn)溶液在240~350nm波長范圍的吸收特征光譜。由圖可見（a/b線）均在275nm波長處有大吸收峰，故選擇275nm波長為塑化劑測定波長。

以三氯甲烷作空白，掃描測定食品包裝塑料瓶（a線）、環(huán)境垃圾土壤樣品（b線）、福州內(nèi)河光明港水樣（c線）在240~350nm波長范圍內(nèi)的吸收。

特征光譜，（a/b/c線）均在275nm波長處皆有大吸收峰，在實(shí)際檢測中，標(biāo)準(zhǔn)溶液和樣品分析均未發(fā)現(xiàn)有明顯的干擾譜峰。

標(biāo)準(zhǔn)工作曲線的繪制
準(zhǔn)確稱取鄰苯二甲酸二異辛酯和鄰苯二甲酸二正丁酯，用三氯甲烷溶解和定容后，分別配制成40.0/80.0/120.0 /160.0/200.0/240.0mg/L的一系列標(biāo)準(zhǔn)溶液。在275nm波長下，以三氯甲烷作空白，測定吸光度值，再以吸光度值對(duì)DEHP和DBP的系列濃度繪制標(biāo)準(zhǔn)工作曲線并進(jìn)行線性回歸，得出線性回歸方程和相關(guān)系數(shù)，DEHP和DBP工作曲線相關(guān)系數(shù)分別為R2=0.9991和R2=0.0022X+0.0073，表明該分析方法線性關(guān)系較好，測定數(shù)值較可靠、準(zhǔn)確，可以作為塑化劑測定。

實(shí)驗(yàn)結(jié)果與分析探討

以DEHP和DBP標(biāo)準(zhǔn)溶液為工作曲線，在275nm波長處，用紫外分光光度計(jì)對(duì)食品包裝塑料瓶、環(huán)境垃圾土壤、福州光明港內(nèi)河水質(zhì)等三種樣品，不同濃度值分別平行測定6次，計(jì)算其相對(duì)平均偏差；得出結(jié)果。

DEHP和DBP方法測定樣品塑化劑的精密度范圍為0.052%~0.226%，表明分析方法精密度較高，平行數(shù)值準(zhǔn)確，可靠，可應(yīng)用于塑化劑測定。

回收率實(shí)驗(yàn)
向已知含量的食品包裝塑料瓶、環(huán)境垃圾土壤、福州光明港內(nèi)河水質(zhì)等三種樣品中，分別加入100Mg/L的DEHP和DBP標(biāo)準(zhǔn)溶液，以及1:1的DEHP和DBP標(biāo)準(zhǔn)混合溶液：分別平行測定4次，得出實(shí)驗(yàn)結(jié)果。可知，塑化劑測定的回收率在91.9%~102.7%，表明樣品測定的分析方法可靠、適用。
樣品測定 
分別采用紫外分光光度計(jì)法和氣相色譜分析法對(duì)食品包裝塑料瓶、環(huán)境垃圾土壤、福州光明港內(nèi)河水質(zhì)等三種樣品進(jìn)行測定驗(yàn)證，
標(biāo)準(zhǔn)曲線繪制中，顯色穩(wěn)定：取2.00ml標(biāo)準(zhǔn)液，顯色后，每隔5分鐘測定一次吸光度值，結(jié)果顯示顯色后10-60Min內(nèi)吸光度值無明顯變化，因此選擇顯色10min進(jìn)行測定。

PH對(duì)顯色的影響：通過觀察不同PH條件的緩沖溶液是否對(duì)顯色有重大的影響，結(jié)果顯示在PH5.5-6.0時(shí)顏色穩(wěn)定，吸光度值也大。因此使用乙酸-乙酸鈉緩沖溶液會(huì)使得到的實(shí)驗(yàn)結(jié)果。
本實(shí)驗(yàn)的測定條件下如含有糖精鈉，苯甲酸，山梨酸等對(duì)測定結(jié)果均無干擾，但不排除其他可能干擾物質(zhì)的影響，后續(xù)試驗(yàn)中將關(guān)注干擾物質(zhì)的排除。

本實(shí)驗(yàn)使用了紫外-可見分光光度法，快速，準(zhǔn)確地測定水楊酸噴霧板栗浸泡液水楊酸含量：本實(shí)驗(yàn)確定了吸光度測定實(shí)驗(yàn)條件，亦可同法測定其他水楊酸噴灑后作物水楊酸殘留量，結(jié)果顯示殘留水楊酸在安全范圍內(nèi)，大量清水浸泡后殘留量降低。從本實(shí)驗(yàn)的測試結(jié)果可以得出，紫外可見分光光度計(jì)法，快速準(zhǔn)確，重復(fù)性好等優(yōu)點(diǎn)，可以得到較滿意的結(jié)果。

紫外分光光度計(jì)法和氣相色譜分析法對(duì)塑化劑測定的偏差范圍在-8.3%~+11.9%之間，表明分析方法可靠、適用。

通過實(shí)驗(yàn)分析探討，我們研究建立了一種簡易的塑化劑紫外分光光度檢測方法，線性回歸方程分析表明，在檢測濃度范圍內(nèi)，相關(guān)系數(shù)R2=0.9989~0.9994，線性關(guān)系較高，加標(biāo)回收率為91.9%~102.7%；方法精密度范圍為0.052%~0.226%,在分析允許誤差范圍內(nèi)：通過氣相色譜分析法對(duì)塑化劑測定結(jié)果比較，偏差范圍在-8.3%~=11.9%之間，表明分析方法可靠、適用，可應(yīng)用于環(huán)境監(jiān)測和實(shí)際工作中的塑化劑自控分析。